三價鉻鍍液中，如僅有溴化物時，可采用以鉻酸鉀為臥式耐酸堿泵，自吸耐酸堿泵指示劑、以硝酸銀為滴定劑的摩爾法進(jìn)行單項測定。

㈠ 方法簡介臥式耐酸堿泵，自吸耐酸堿泵

在中性至弱堿性范圍內(nèi) (pH 6.5—10.5 )，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定時，由于溴化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，溴離子首先被完全沉淀出來后，然后鉻酸鹽以鉻酸銀的形式被沉淀，產(chǎn)生磚紅色，指示滴定終點到達(dá)。該沉淀滴定的反應(yīng)如下：

Ag ⁺ ＋Br^-→ AgBr ↓  ；2 Ag ⁺＋CrO₄^2- → Ag₂CrO₄(磚紅色) ↓臥式耐酸堿泵，自吸耐酸堿泵

在三價鉻鍍鉻溶液中，不僅有較多的Cr³⁺ 離子、少量的金屬雜質(zhì)離子，還可能有CNS^-離子、S^2-離子、S₂O₃^2-離子、有機添加劑。在pH(6.5~10.5) 范圍內(nèi)對三價鉻鍍鉻溶液進(jìn)行滴定時：這些金屬離子會因水解而形成沉淀，影響滴定終點的觀察。而CNS^-離子、S^2-離子、S₂O₃^2-離子則與硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液生成配位化合物干擾測定。

在三價鉻鍍鉻溶液中，加入的銨鹽導(dǎo)致摩爾法測定氯化物的的延遲。應(yīng)先在加熱的堿性溶液中,使其逸出，使之消除后再行測定^[11]。

消除上述干擾的方法是：

⑴ 在堿性條件下,使這些金屬離子成為氫氧化物沉淀，用過濾的方法分離以消除其干擾。為使Cr³⁺離子沉淀分離完全，溶液的pH值控制在＜9.5的堿性條件中。

⑵ 消除CNS^-離子、S^2-離子、S₂O₃^2-離子干擾的方法是：在堿性條件下,用雙氧水氧化的方法加以去除,而此時溴、氯離子不被氧化。

在滴定時，加入平平加或OP-10等非離子型表面活性劑，可提高終點靈敏度和分析精度（詳見：“5.2.2.2.1. 氯化物的單項測定”）。

㈡ 試劑

⑴H₂O₂：30 ％。

⑵OP-10：ω 1 %。

⑶H₂SO₄：0.05 mol/L。

⑷NaOH：0.05 mol/L。

⑸AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：0.05 mol/L。

⑹K₂CrO₄：50 g/L。

⑺甲酚紅指示劑[ 7.2（黃色）～ 8.8 (紫紅色）]：1 g/L 20 % 乙醇溶液。

㈢ 分析步驟

⑴ 鍍液的預(yù)處理   鍍液中含有硫氰酸鹽、硫化物、硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽等時：取鍍液1.0 mL(V₁/mL)，加入3 ~ 4滴甲酚紅指示劑，加0.05 mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液變至紫紅色。緩慢滴加1~2 mL 30 ％過氧化氫，搖勻。緩慢加熱至70 ~ 80 ℃，1 min，直至無小氣泡產(chǎn)生，以除去過量的過氧化氫，用小火將溶液微沸30 sec除銨。將試液定量轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶(V/mL)中，補加3 ~ 4滴甲酚紅指示劑，滴加0.05 mol/L NaOH溶液，使溶液由黃色變?yōu)樽霞t色（此時溶液的pH值為9左右），搖勻，以水定容后，再搖勻。干濾后備用。

⑵ 測定 

① 在250 mL錐形瓶中，加入上述經(jīng)干濾后的預(yù)處理溶液其體積40~50 mL(V₂/mL），加一滴甲酚紅指示劑，用0.05 mol/L硫酸溶液，調(diào)節(jié)至紅色剛剛退去(試液的pH值在6.5~7.2范圍），加水使試液體積至100 mL，加入1 mL鉻酸鉀溶液，加入1 % 的OP-10 5 mL，在劇烈搖動下，用0.05 mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為滴定終點，其體積為(V₃/ mL)。

② 另取一個250 mL錐形瓶，加入同體積的蒸餾水，同法作空白滴定，用0.05 mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)，其體積為(V₀/ mL）。

㈢ 計算

式中 ρ_溴化物—溴化物的質(zhì)量濃度，g/L；

c— 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；

V₃—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定體積，mL；

Mr_溴化物 —溴化物的相對分子量，1 ；

V₀ —蒸餾水消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V₁ — 鍍液的取樣體積，mL；

V₂ — 吸取稀釋液的體積，mL；

V — 容量瓶的標(biāo)稱容積，mL。  

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